水合金属五唑盐的制备文献综述

 2022-11-26 06:11

文献综述

1 五唑类化合物的介绍

五唑环,即环上所有原子都为氮原子的五元环,是环戊二烯阴离子的全氮等电相似物;作为唑环系最后的成员,五唑环其含氮量高,且环上具有很好的电子环流,符合休克尔规则,具有良好的芳香性[1minus;2]。五唑类化合物最突出的特性是分解产物为极其稳定的N2,因而分子中蕴含有巨大的能量;同时由于氮的电负性(3.04)仅次于F和O元素,能形成较强的化学键。相对于传统C、H、O、N类含能材料,五唑类化合物具有高密度、高生成焓、超高能量及爆轰产物清洁无污染等优点,因此有希望作为新一代超高能含能材料应用于炸药、发射药和推进剂等领域[3]

1956 年,Huisgen和Ugi[4]在低温minus;35℃下首次成功采用芳基重氮盐与叠氮化钠合成芳基五唑化合物,开启了环加成合成五唑化合物的合成之路。但由于五唑环非常不稳定,常温下容易分解,后续的合成研究主要围绕反应条件与稳定存在条件的探索、反应底物的扩展、结构表征分析以及收率等方面进行。2002minus;2003年间,Benin[5]和Ouml;stmark[6]分别以不同的底物和叠氮化钠反应制得了五唑化合物,他们均发现产物中掺杂着分解产物,且反应产率较低。

图1 1-(对羟基苯基)五唑的合成

接下来的数十年间,许多学者都采用类似的合成方法合成了一系列的芳基五唑类化合物,并对各种产物进行了表征,探究了五唑类化合物的稳定性和低温储存适宜范围[7]。但是理论上可能在常温下较稳定存在的五唑化合物结构一直未被研究者发现。

直到2017年,胡炳成、陆明[8]等报道了第一例室温下稳定存在的五唑铵盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,其课题组紧接着又报道了一系列非金属五唑盐的合成与表征,这些盐的合成中间体出现了数种水合金属五唑盐[9]

图2 (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的合成路线

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