、结合毕业设计(论文)课题情况,根据所查阅的文献资料,每人撰写 2000字左右的文献综述:
文献综述
芳环的亲电氯化是常用的精细化工单元反应,也广泛应用于农药、医药、染料、颜料、高分子材料等。最常用的氯化方法是用液氯在路易斯酸的催化下进行反应,由于液氯具有剧毒、强腐蚀性、强氧化性和易挥发等性质,运输、贮存和使用都有严苛的限制,在工业生产上属于危险性很大的操作过程[1]。除此之外,工业上常用的氯化剂还有:氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、 五氯化磷、三氯化磷和光气等。然而这些氯化剂毒性很高,生产、储存、运输和使用过程均有严格限制[2]。总之,传统的氯化工艺在工业上属于危险性很大的操作过程[3],氯化反应液被列为我国重点监管的危险工艺。
众所周知,氯正离子是芳环亲电氯化反应的活性子,因此,研发该反应绿色合成技术的关键是选择合适的氯正离子源。盐酸-双氧水体系一种绿色安全的氯化技术。其原理是利用双氧水将盐酸氧化成次氯酸,后者分解产生氯正离子,对芳环进行亲电取代[4]。具体原理如下:
HCl H2O2 → HOCl H2O (1)
HOCl HCI → Cl2 H2O (2)
ArH Cl2 → ArCl HCl (3)
ArH HOCl → ArCl H2O (4)
从上可以看出盐酸一双氧水氯化技术具有如下优点:
1)氯正离子源为盐酸,与液氯、硫酰氯等相比安全性更好;
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